Siera cheminėse reakcijose gali pasireikšti ir kaip oksidatorius, ir kaip reduktorius. Jos vaidmuo priklauso nuo elemento, su kuriuo ji reaguoja. Sąveikaujant su mažiau elektroneigiamais partneriais, pavyzdžiui, metalais, siera pritraukia elektronus, taip veikdama kaip oksidatorius ir įgydama neigiamą oksidacijos laipsnį (pvz., -2). Atvirkščiai, reaguodama su stipriau elektronus traukiančiais elementais, kaip deguonis, siera elektronus praranda, tampa reduktoriumi, o jos oksidacijos laipsnis tampa teigiamas (pvz., +4).

• Kai siera jungiasi su elementais, turinčiais mažesnį elektroneigiamumą (pvz., metalais kaip \(Hg\)), ji prisijungia elektronus (oksidatorius), jos oksidacijos laipsnis krinta iki \(-2\): \(Hg + S \rightarrow HgS\).
• Reaguodama su elektroneigiamesniais elementais (pvz., deguonimi), siera elektronus atiduoda (reduktorius), o jos oksidacijos laipsnis kyla iki \(+4\) arba \(+6\): \(S + O_2 \rightarrow SO_2\).
• Ši savybė lemia, kad siera gali formuoti junginius, kuriuose jos oksidacijos laipsnis labai įvairuoja.

Sieros gebėjimas elgtis dvejopai – kaip elektronų akceptorius arba donorius – yra kertinis aspektas, leidžiantis suprasti jos reaktingumą ir junginių įvairovę.